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      淄博市桓臺縣安環(huán)化工廠
        
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      <ALEt活化Z-N二氯丙烷催化劑>
          還研究了硅膠負載型Z-N二氯丙烷催化劑(Si02/TiMg/THF復合物)被TOAI活化后活性中心的結構和電子性質(zhì)。DR UV-Vis和XANE S表征結果都顯示Si02表面的Ti(W)物種被還原為大量不同種類的,這與之前報道的結果相一致。EXAFS數(shù)據(jù)及擬合結果顯示每個欽中心平均有5個配位原子,分別為(1.1士0.5)個氧原子、(1.8士0.6)個端基氯原子和(1.8士0.6)個橋聯(lián)氯原子,配位鍵長分別為(0.184士0.002),(0.218士0.003),(0.243士0.003)nmovtc-XES表征結果顯示,欽原子周圍大部分的THF被TOA1取代,且大部分欽位點與Si0:已無明顯的相互作用,而是與MgClz相連接。通過FTIR對催化氖代乙烯聚合的過程進行了原位表征,發(fā)現(xiàn)在60 s的誘導期后,隨著時間的延長,位于2 195 cm和2089 cm處的吸收峰強度呈線性增加,分別對應聚乙烯鏈中亞甲基的不對稱伸縮振動和對稱伸縮振動。
        電子順磁共振波譜(EPR)用于檢測順磁性物質(zhì),具有較高的靈敏度,可在一定程度上反映順磁性中心的化學環(huán)境。通過對EPR譜圖進行解析和模擬,可以研究金屬中心價態(tài)、配位構型和鍵等結構特性,是表征Z-N二氯丙烷催化劑活性中心的有效手段。通過EPR研究了ALEt活化Z-N二氯丙烷催化劑(MgClz/TiC14/DnBP)的過程,并探究了反應體系中生成的結構和反應性。X波段和波段的連續(xù)波EPR ( CW-EPR)譜圖及擬合結果表明,AIEt。活化后的二氯丙烷催化劑體系中主要存在兩種處于不同化學環(huán)境的。通過對EPR信號行定量,發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生EPR信號的占總欽量的(巧士5) %。為了研究周圍的化學環(huán)境,通過Q波段一超精細亞能級相關譜(HYSCORE )對反應體系進行了表征,表征結果顯示,與35C137C1存在明顯的藕合作用。實驗結合理論計算模擬結果表明,具有EPR活性的主要位于MgClz的(110)晶面上。與氧氣反應的實驗結果表明,在具有EPR活性的中,只有約60%具有化學反應性,而其他可能由于配位飽和導致位阻較大或處于二氯丙烷催化劑內(nèi)部深層孔道,無法與氧氣發(fā)生反應。http://slymeta.com
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